Manfred Scheer

Das Reaktionsverhalten von [Cp*Fe(η 5 ‐As 5 )] ( I ) (Cp*=C 5 Me 5 ) gegenüber Carbenen und ihren schwereren Analoga wurde untersucht. Die Reaktion von I mit NHCs (NHCs=N‐heterocyclische Carbene) gibt die ersten Substitutionsprodukte von Polyarsen‐Ligandkomplexen mittels NHCs [Cp*Fe(η 4 ‐As 5 NHC)] ( 1 a : NHC=IMe=1,3,4,5‐Tetramethylimidazolin‐2‐yliden, 1 b : NHC=IMes=1,3‐Bis(2,4,6‐trimethylphenyl)‐imidazolin‐2‐yliden). Im Gegensatz dazu führt die Reaktion von I mit Et CAAC ( Et CAAC=2,6‐Diisopropylphenyl)‐4,4‐diethyl‐2,2‐dimethyl‐pyrrolidin‐5‐yliden) zu einer Fragmentierung und Bildung einer neuartigen As 6 ‐sägebockartigen Verbindung [As 2 (As Et CAAC) 4 ] ( 2 ). Die Reaktion von (LE) 2 (L=PhC(N t Bu) 2 ; E=Si, Ge) mit I resultiert in einer Umlagerung und einer Insertion von LE‐Fragmenten, was zur Bildung einzigartiger silizium‐ ( 4 : [Cp*Fe(η 4 ‐As 4 SiL)], 5 a : [Cp*Fe(η 4 ‐As 6 SiL)) und germanium‐haltiger ( 5 b : [Cp*Fe(η 4 ‐As 6 GeL)) cyclischer Polyarsen‐Ligandkomplexe führt.